...铜/酰胺配体催化α-取代氰乙酸酯的不对称芳基化—构建手性季碳
在形成S构型的过渡态中,大体积的叔丁酯与配体以及联苯基之间存在明显的排斥作用。图2.不对称诱导的可能过渡态在最优条件下,作者对底物的范围进行了考察。结果表明,该方法能够以高对映选择性构建手性季碳,反应可以根据α-取代基的不同位阻,选择不同的酰胺配体。产物除了原有的氰基和酯基外,可以通过改变亲电试剂...
Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
生成N-DAP连接的N,O-烯酮缩酮I;I经有利的椅式过渡态发生面选择性Eschenmoser-Claisen重排,精确构建邻近碳立体中心,得到N-DAP取代酰胺II;II和硅烷发生σ-键复分解反应,生成DAP-H和N-硅基酰胺III;III经硅胶处理发生快速水解,转化成含季碳/叔碳或季碳/季碳立体...
JACS:南科大谭斌/余沛源/向少华团队首次利用Heck反应不对称构筑...
结果表明:基于轴手性的亚磷酰胺配体或膦配体、以及基于碳中心手性的膦配体的反应收率或立体选择性较差;当使用由汤文军教授团队发展的膦中心手性的配体L6时,反应取得良好的收率和中等的立体选择性,系统地评估该类膦配体,并对钯催化剂、碱、溶剂等进行考察,得到最优反应条件:以Pd(OAc)2为催化剂、L7为配体...
JACS:光催化[π2+σ2]环加成反应合成手性双环[2.1.1]己烷类化合物
实验结果表明,它的VCD光谱与作者所展示的两个立体中心的绝对构型为(R)-构型相匹配。并且所有其它产物的绝对构型都是通过类比来确定的。事实上,在与手性络合剂配位后,四氢萘部分很可能屏蔽了底物的一个对映异构面。该配合物的推测结构5a.8b表明,当BCB接近时,只有相对于碳中心C3的Re面可以接近BCB(Scheme5)。由于...
...体衍生的手性单膦配体实现钯催化的去对称化的分子间碳氮偶联反应
此外,产物的绝对构型可由化合物12b的单晶结构分析判断。值得注意的是,联芳基衍生的双溴亲电试剂上方的芳香环的4-位可以被供电子基(异丙基)、吸电子基(氯基)和吡啶环所取代。另外底部的萘基可以被杂环(苯并噻吩和二苯并呋喃)和邻位取代的苯基替换。图4.底物拓展...
MicroED解析小分子绝对构型(手性)
图一:(S)-Lacticacid的绝对构型如图一所示,按照R/S标记法的判断法则,手性中心与-H、-CH3、-OH和-COOH四个基团相连,相连的第一个原子分别是H、O、C、C,其中O原子序数最大,排第1,H原子序数最小,排第4,剩下两个都是碳,没法比较大小,所以要接着往下比,-CH3的碳往下连接的三个原子从大往小排分别为H...
科学家找到碳纳米管 手性和导电性调控新途径
半导体性碳纳米管具有大长径比、无悬键表面、高载流子迁移率、室温弹道输运等独特结构特征和优异电学性质,因而被认为是10纳米以下高性能、低功耗晶体管沟道材料的有力候选。碳纳米管的导电属性取决于其螺旋(手性)结构,通常制备出的碳纳米管为金属性和半导体性碳纳米管的混合物。虽然近年来碳纳米管的结构控制生长与...
螺旋手性碳纳米管片段:分子尺度圆柱面手性增强圆偏振发光研究取得...
图1.[4]CAn2,6手性碳纳米大环的表征及其性质研究。(a)嵌入在相应碳纳米管中的[4]CAn2,6大环及其手性指数、单体连接单键处的立体构型、所属分子点群;(b)3D高分辨STM图像;(c)CD光谱;(d)2D(H,C)-HMBCNMR谱;(e)紫外及荧光光谱;(f)CPL光谱。
后摩尔时代的碳基电子技术:进展、应用与挑战
其次,碳纳米管可以看作由二维的单层石墨烯沿特定方向卷曲而成的空心圆柱状准一维晶体,其卷曲方向决定碳管的手性从而决定其晶格和能带结构,其表面碳原子间的成键方式为sp2杂化。根据手性不同,碳纳米管还可分为半导体性和金属性的,这种电子性质的多样性使碳纳米管具有广泛的应用前景,包括晶体管、互联和传感等等,下文...
科学家首次实现单分子手性的实时原位精准监测
图3:化学反应中手性变化的实时原位监测。不同于宏观实验中需等待反应一段时间后才可监测产物的对映体过量值,该单分子技术可以做到信号与分子状态的严格同步,从而直接观测反应坐标上手性相关的中间体,实时判断单个产物的立体构型。因此,能够在(手性)单分子复杂行为中发掘出突破系综平均的大量微观个体信息,包括关键的潜...