Science:催化还原型不对称Claisen重排-合成含两个全碳季碳的酰胺
反应兼容的含R1-R5基团的底物包括:1)R1上带供电子或吸电子基团的苯基、萘基、苯乙基(2aa-2ak)和R5上带甲基的底物(2al);2)烯丙基R3上带烷基、烯基、炔基、苄醚、三氟甲基的底物(2am-2aq),R3基团不会影响反应选择性和效率;3)烯丙基R2上带苯基、三甲基硅基、CH2OAc基团的底物(2ar-2au),R2的缺失(R...
...铜/酰胺配体催化α-取代氰乙酸酯的不对称芳基化—构建手性季碳
配体上的酚羟基与亲核底物的氰基,两者之间的氢键作用是稳定还原消除过渡态的重要因素,从而使得形成R构型的产物更加有利。在形成S构型的过渡态中,大体积的叔丁酯与配体以及联苯基之间存在明显的排斥作用。图2.不对称诱导的可能过渡态在最优条件下,作者对底物的范围进行了考察。结果表明,该方法能够以高对映选择性...
通过不对称的碳酰胺化反应,构建中心手性氨基醇的双官能烯烃
我们推测,手性配体中的R基团与2-吡啶酮中的羰基之间的空间位阻将羰基推向下方,对应于形成一个(S)-构型的手性轴。PivOH辅助的N-O键断裂然后给出带有分子内氢键的亚胺中间体C,随后的氮化物插入和Rh-N键质子解离的序列最终生成了(S,S)-74产物。在这个体系中,单一的基元步骤诱导了产物的优异对映选择性和立体选择...
化学诺奖回归纯化学!德美发展继金属和酶之后的有机小分子催化剂
对于具有四面体构型的sp3杂化碳原子,在连接了四个不同的基团时,就获得了内在的不对称性——手性(chirality),对应的手性异构体就像我们的左右手,虽然空间对称却完全无法重合。在很多天然分子中,往往有多个手性碳原子。但实际上,研究人员需要具有特定功能的异构体,却可能仅有一种,如何控制手性化合物的合成成为...
四川轻化工大学802有机化学2023年硕士研究生入学考试大纲
1.重点掌握:费歇尔投影式表示分子立体构型的方法;相对构型和绝对构型、对映体、非对映体,外消旋体,内消旋体等基本概念;R/S命名法;2.理解:有机化合物的对映异构概念和对映异构现象和分子结构的关系;利用透视式表示分子立体构型的方法;3.了解:偏振光、旋光度、比旋光度、手性分子、手性碳原子等基本概念;D...
分析化学知识点总结贴
B.与不对称碳原子相连的-CH2上的氢核;C.固定在环上的-CH2中的氢核;D.单键带有双键性质时,会产生磁不等价氢核;E.单键不能自由旋转时,也会产生磁不等价氢核(www.e993.com)2024年9月8日。(3)一组相同氢核自旋裂分峰数目由相邻氢核数目n决定裂分峰数目遵守n+1规律——相邻n个H,裂分成n+1峰...