这篇Science,改写“有机化学”教科书,打破百年规则,突破理论!

π键通常导致特定的分子几何构型,但这些构型有时会偏离标准,影响分子的反应性。“弯曲”的炔烃就是这样的一个例子,这使得弯曲炔烃在生物正交化学和合成化学中得到了广泛应用。目前,人们的研究主要关注烯烃的扭曲和锥化这两种几何畸变。在标准烯烃中,碳原子和直接相连的取代基位于同一平面,但在扭曲烯烃中,这些取代基会...

...衍生化和离子淌度-质谱法同时测定脂质 C═C 键的位置和顺反构型

当1,2-二取代双键形成三元环时,顺式构型两取代基位于三元环同侧,而反式构型取代基位于三元环平面异侧。当二取代烯烃两取代基不同,且第三个原子存在差异较大两基团时,烯烃三元环化会形成一对非对映异构体。由于空间位阻的影响,顺式双键倾向于形成一种异构体,而反式双键会形成比例相近的一对异构体。基于离子淌...

【创新前沿】《德国应用化学》报道我校基于构型匹配策略的加氢...

结合吸附构型解析、电子结构分析、原位红外光谱表征等机理研究手段,发现单原子Pd与Ga隔离的邻近Ni位点协同作用,实现了其与表面关键物种的构型匹配,促进了反应物炔烃的σ-吸附和氢气的解离,同时促进了目标产物烯烃的脱附,预示其具有优异的催化加氢性能。催化反应性能评价进一步表明,Pd1-NiGa催化剂在乙烯和丙烯选择性超过96...

...兼收并蓄”-弱官能团化E/Z混合三取代烯烃的立体汇聚式硼氢化反应

在烯烃的不对称转化领域中,烯烃双键的立体构型(E构型或Z构型)通常会影响手性产物的绝对构型(R构型或S构型)(Noyori,R.J.Am.Chem.Soc.1987,109,1596)。针对这一现象,研究者们利用单一立体构型的烯烃原料,陆续开发了一系列烯烃的立体专一式转化(Fig1A,left)。由于E/Z混合烯烃可以通过Wittig反应(Nob...

Science一周论文导读|2024年8月30日

本研究通过配体控制的三组分组装,使用简单易得的芳基碘、联烯和醛亚胺酯,高效合成含有E-和Z-三取代烯烃的对映富集的非天然α-四取代氨基酸。通过协同双手性金属催化策略,首次利用π-烯丙基金属化学成功实现了烯烃构型和中心手性的完全立体控制[(E,R),(Z,R),(E,S),(Z,S)]。[论文详细信息]...

联合团队开发非天然α-氨基酸合成新策略—新闻—科学网

8月30日,上海交通大学化学化工学院教授张万斌团队与中国科学院上海有机化学研究所研究员、中国科学院院士麻生明团队合作,通过双手性金属协同催化,实现了烯烃构型和中心手性的综合控制,为具有不同立体化学特性,即含有Z-和E-烯烃部分及R-和S-手性中心的光学纯分子的立体发散合成提供了一个潜在的通用策略,为药物设计以及...

上海交大张万斌教授/上海有机所麻生明院士合作,最新Science??...

总之,这项研究解决了立体选择性合成中的一个关键挑战,并为对映体纯分子的立体发散合成提供了一般策略。通过双手性金属催化成功控制烯烃构型和点手性,为手性分子的开发开辟了新途径,在有机化学和药物化学中具有重要应用。--检测服务--

福州大学2025研究生《822有机化学》考试大纲

同分异构体的分类;偏振光和比旋光度;分子手性的判断;含有一个和两个手性碳的化合物;构型和构型标记;环状化合物的立体异构;丙二烯型和联苯型化合物的旋光异构;旋光异构在研究反应历程上的应用。8.卤代烃卤代烃分类、结构、命名和物理性质;卤代烃的化学性质;亲核取代反应机理;消除反应机理;卤代烃的制法。

最新《Nature Chemistry》:可精准控制烯烃构型的聚合!

烯烃的构型极大地影响了化合物的形状、性质和反应性。尽管这一结构参数对聚合物材料的热性能和机械性能有相当重要的影响,但目前很少有相关研究允许从业者精确地决定大分子中的顺反式比率。在说明烯烃几何形状对材料性能影响的经典例子中,反式聚异戊二烯(古塔珀卡胶)是一种坚硬、易碎的半结晶材料,曾用于制造高尔夫球,...

制备POE的三大壁垒:催化剂、α-烯烃和聚合工艺

POE作为一种高端聚烯烃材料,生产难度大,壁垒高,原材料方面也存在制约,国内至今尚未实现工业化生产。POE的生产壁垒主要体现在催化剂、原材料α-烯烃的供应、聚合技术三方面。催化剂的开发作为一种特殊的乙烯/α-烯烃共聚物,POE的出现离不开烯烃配位聚合催化剂的发展。生产POE的催化剂主要是限定几何构型茂金属...