利物浦大学John F. Bower教授课题组:一种直接的烯醇化策略合成...
对于更加未活化的烯烃,例如正己烯等,需要用活性较高的酮类底物1o才能得到对应的产物(模型酰胺类底物无法得到任何产物,这再次证实了模型底物1f的ɑ-位的酸性是很弱的,即酰胺的ɑ-位很难发生烯醇互变)。基于此,对于更加未活化烯烃进行筛选发现正己烯或甚至是大位阻取代的烯烃等都能很好地兼容,以40-75%产率,71:29...
新型结晶抑制剂有望成为肾结石“终结者”
传统结石抑制剂多来源于天然中草药或水果提取物,这些“天然抑制剂”分子不同于结石成分,患者需要长期依赖药物或保健食品摄入。天津大学结晶中心龚俊波教授团队与休斯顿大学杰佛瑞教授课题组合作,首次发现了尿酸盐酮-烯醇互变异构体可成为一种高效的“伴生抑制剂”。这种新型抑制剂能在特定浓度下产生“自抑制”结晶现象,可...
重庆医科大学聂神有课题组Chem. Commun.:Ugi四组分串联反应用于螺...
进一步机理研究表明,该反应经历了胺酯交换/Conia-ene双环化反应,且胺酯交换反应促进了Conia-ene反应的进行。氘代实验亦表明,该反应中可能涉及到一个烯醇互变的过程,进一步推测反应过程中经历的Conia-ene类型的反应。作者进一步发现,该反应还可以顺利在小苏打水(10%)和过热水中进行,显示出潜在的优秀的绿色化学应用特点。
CCS Chemistry | 北京化工大学马志勇课题组:ESIPT和螺环耦合的力...
0.5mol%1@PU和0.5mol%2@PU的烯醇发射强度分别增长22%和14%,而0.5mol%3@PU的烯醇发射强度降低5%。1.0mol%PU薄膜呈现出类似的趋势。对照实验表明1@PU的力致变色主要是由力诱导的色团解聚引起的。一旦解聚,氧杂蒽与苯并咪唑之间的二面角增大,顺烯醇形式异构化为反烯醇形式(图4a),导致烯...
吉林大学,重磅Nature!|钛矿|配位|化学|晶体|sn_网易订阅
重要的是,ab-initio分子动力学(AIMD)模拟表明,CA互变异构体的混合物是在Sn钙钛矿表面形成强化学键的关键。研究者采用AIMD模拟研究钙钛矿表面CA的构型,观察到由烯醇和酮混合形式组成的CA二聚体和三聚体的形成。事实上,烯醇形式的强C=N??????Sn2+配位的可能性,导致了热力学上更稳定的酮形式的部分表面诱导的变...
许维课题组通过表面化学方法实现金属诱导碱基酮-烯醇互变异构
互变异构,尤其是酮-烯醇互变异构,是DNA碱基中最为经典的互变异构形式(www.e993.com)2024年9月17日。该互变异构会导致碱基错配从而扰乱基因复制和表达,其诱因以及反应机制最近受到广泛关注。日前,许维课题组已经揭示了不同金属对DNA碱基鸟嘌呤(G)互变异构过程的诱导和抑制(ACSNano8,1804-1808,2014;J.Am.Chem.Soc.137,11795-...
福州大学龙金林Angew.:重构COFs酮开关的光催化高效析氢!
要点2.烯醇酮(=C=O)互变异构平衡由亚胺氮相对于酚氧的碱度决定,但由于平面共轭和强层间相互作用而变得复杂。在碱性溶液(pH>7.0)中,酮互变异构体在热力学上是有利的,因此,BT-COFs-x到TP-COFs-y的结构重建是用0.1M的NaOH溶液进行的。要点3.作者进一步引入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)绝缘体封端的Pt纳米颗粒(NP...
FOE | 前沿研究:基于β-酮烯胺的高稳定性共价有机框架材料的合成...
这种不可逆的酮-烯胺(NH)结构的形成增强了COF的稳定性,包括在沸水中,甚至在强酸或强碱溶液中的稳定性。内容简介基于β-酮烯胺的COF是通过不可逆的烯醇到酮互变异构制备,这类COF材料结晶度高,在沸水、强酸、强碱等剧烈条件下都展示出较高的稳定性。本综述中,我们系统总结了基于β-酮烯胺的COF材料的制备方法,...
...Chem.:可见光诱导酰基硅烷和ɑ,β-不饱和酮的[4+1]环化芳构化...
作者最后对于反应的机理提出假设,光照下产生的硅氧基卡宾中间体对α,β-不饱和酮进行亲核加成,在通过烯醇异构后进行分子内的环化,最后芳构化得到最终的呋喃产物。图5.机理假设(图片来源:CCSChem.)这一成果近期发表在CCSChemistry上,该论文通讯作者为武汉大学高等研究院沈晓教授,硕士研究生朱直鸿和博士研究生...
CCS Chemistry | 双手性金属协同催化实现β-羟基酮类化合物的立体...
如果在钯催化烯丙基偕二醋酸酯的反应体系中使用前手性烯醇亲核试剂,该方法可以为含有双键的β-羟基酮类化合物的对映、非对映选择性合成提供了一条直接且方便的途径。然而,目前的方法大多局限于生成单个手性中心,并且只有一例报道且只获得了其中一种非对映异构体。而且dr值对底物的空间位阻非常敏感。因此,烯丙基偕...