JACS最新| 南极真菌发现 23 个新杂萜化合物

首先,Fe(IV)-oxo从化合物1的C-13上提取一个氢原子,生成自由基中间体I-1/I-1';随后经分子内电子转移和半频哪醇重排,生成在C-13位无手性中心的中间体I-2和I-3。中间体I-3的C-14羰基与OH-9距离较近,经分子内亲核加成,生成C-9/C-14和C-14/C-10环化产物13;而中间...

...大学陆良秋/张之涵教授JACS:钯催化的不对称高阶偶极环加成合成...

作者前期利用不对称偶极环化/Cope重排序列反应策略合成了手性的环内联烯(Angew.Chem.Int.Ed.2022,61,e202117215),近期继续发展了一种不对称高阶偶极环加成反应策略来合成这类化合物。他们利用最新设计的联烯基碳酸酯试剂与Pd(0)催化剂形成氧杂亚烷基π-烯丙基钯偶极中间体IV(图1c),随后与氮杂二烯底物...

...Synth.:利用磷叶立德的光催化卡拜活性实现三组分形式环加成反应

由于磷叶立德自身会与不饱和醛发生亲核加成,形成Wittig反应产物或Michael加合物,因此与富电子烯烃和高活性醛(如丙烯醛)的自由基-极性交叉反应具有一定的挑战性。因此,作者选择磷叶立德1a、叔丁基乙烯基醚和丙烯醛作为模板底物(Fig.2)。由于1a的氧化电位为0.88V,因此其在合适的激发态光催化剂存在下,可以很容易...

连续化微反应技术在香料合成中的应用

但从香料合成中涉及的化学反应来讲,常用的反应类型不外乎有以下一些:氧化反应(硝化反应等)、还原反应(氢化反应等)、Michael加成反应、活泼有机金属化合物参与的反应(格氏反应等)、偶联反应、光化学反应、裂解反应、酯化反应、异构化反应以及羟醛缩合反应等等。以上所提到的反应类型基本上都具有一个或几个适合用微反应...

大连理工大学 2025 年硕士研究生入学考试大纲 科目代码:894 科目...

2.醛,酮,醌醛,酮,醌结构及物理性质;亲核加成反应,还原反应及α-H反应等,掌握亲核加成反应机理和影响因素;重要的重排反应(如Beckmann重排等),缩合反应(如羟醛缩合,Perkin反应,安息香缩合反应等)以及Mannich反应,Michael加成等人名反应;α,β-不饱和醛,酮的物理,化学性质;β-二羰基化合物,醌...

中国科学家对映选择性合成季碳手性中心腈类化合物取得新进展

研究组使用手性双氮氧/钴(II)配合物(冯催化剂)作为催化剂,催化烯酮亚胺(SilylKeteneImines,简称SKIs)和α,β-不饱和吡唑酰胺的不对称Michael反应,合成了一系列含有季碳手性中心的腈类化合物(www.e993.com)2024年11月27日。论文通讯作者是冯小明,刘小华,吴云东;第一作者是陈龙,蒲茂坪。

JACS:Asnovolins类和相关螺杂萜的统一式不对称全合成

其计划采用的逆合成策略如Figure3所示,以已知物25为原料制备碘化物23,以(R)-香芹酮24为原料制备十氢化萘片段22;22和23经偶联反应得到化合物21,21经氧杂Michael加成反应构建螺杂环得到关键前体20;最后20经D环官能团化得到asnovolinA(19)。作者希望以此为突破口实现该类天然产物的统一式全合成。

Baran组JACS:环巴胺(??)-Cyclopamine的首次全合成

的关键反应或策略包括:1)环化、烷基化、CuH还原等反应合成A片段(ABC环);2)通过不对称烯丙基烷基化(AAA)反应、氮杂-Michael加成、卤环化等反应合成B片段(EF环替代物);3)经1,2-加成连接A和B片段后,再通过关键的Tsuji??Trost环化高非对映选择性构建多取代的螺四氢呋喃E环;4)RCM反应构建四取代烯烃片段,合成D...

负离子串联反应I:用类Nazarov试剂合成桥环3-异喹啉酮

α-酰基N-芳基肉桂酰胺类似于纳扎罗夫试剂,含有乙烯酮和β-酮酰胺基团,这些高功能化的构建块在合成中有许多应用,特别是在环化过程中。有些令人惊讶的是,α-酰基N-芳基肉桂酰胺在与纳扎罗夫试剂的双Michael加成反应中很少使用,尽管理论上这些化合物在一定条件下明显具有纳扎罗夫试剂的特性。此外,纳扎罗夫试剂很少有自...

独家原创 | 李德海教授:拟天然产物化学进化研究进展

Schneidewind等[10]利用吲哚和托品烷(tropane)为起始片段从头组合,通过非对映选择性1,3-偶极环加成反应合成了吲哚托品烷(indotropanes)PNP,其中化合物myokinasib为尚未报道过的新化学类型(见图4)。它可以损害细胞质分裂、诱导多核细胞的形成以及选择性抑制肌球蛋白轻链激酶1(myosinlightchainkinase...